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防水防油劑中PFOS和PFOA的使用限制情況?

clsrich2021-03-25 10:47:38復合面料技術29來源:復合面料網
防水防油劑中PFOS和PFOA的使用限制情況?

1. 美歐對PFOS和PFOA的禁令

2001年前后,美國環境保護局(Environment Protection A—geney,EPA)提供的數據指出,全氟辛基磺?;衔?PFOS)在環境中具有高持久性,其會在環境中聚集,同時會在人體與動物組織中積累,對人體健康和環境產生潛在的危害?;诃h境管理和人體健康,PFOS的生產和使用被中止,當時美國3M公司的Scotchgard FC系列產品曾停產。

美國環境保護局的研究還表明,全氟辛酸(PFOA)及其鹽也是一種難以生物降解的有機高聚物,在環境中具有高持久性,同樣會在環境中聚集,在人體和動物組織中積累,若進入食品鏈,也會對人體健康與環境造成潛在的危險。事實上,目前關于PFOA及其鹽對人體的潛在危害,仍有相當大的不確定性,而且PFOA究竟是怎樣轉移到環境中,并對人體健康造成危害,也沒有被證實。EPA認為,當制造和加工某些可能釋放出PFOA的有機化學品時,對它們的禁用或限用還需要更多的科學資料來進行風險評估。目前,美國EPA提出了PFOA Stewardship計劃

(PFOA自主削減計劃)2015年減少100% ,即零排放 。隨著各國對PFOS毒理學和生態學的深入研究,經濟合作與發展組織(OECD)于2002年發出了一項PFOS風險評估報告,PFOS被列為一種難分解的可在生物體內積累的有毒化學品(Persistent in the environment bio—accumulative and toxic tomammalian species。簡稱PBT物質)。根據OECD的危險性評估結果,PFOS一旦被生物體攝取,會分布在血液和肝臟內,由于其穩定性強,很可能難以通過生物體的新陳代謝而分解。PFOS可經尿液和糞便排出體外,但相當緩慢,且在不同的物種體內“半排出時間”差異很大,老鼠只需要7.5天,而人體需要8.7年 。PFOS有多種毒性,不但會造成人體的呼吸系統傷害,還會導致新生嬰兒死亡。動物試驗證明,體內含有2 mg/kg的PFOS即可導致死亡。健康與環境風險科學委員會(The Scientific Committe onHealth and Environmental Risks,簡稱SCHER)對上述評估進行了科學復核,于2005年3月18日確認PFOS是一種非常持久、生物積累和有毒的化學品。

有鑒于此,歐洲議會于2006年12月12日發布限制PFOS的2006/122/ECOF法令,重申了歐洲議會于2006年10月25日通過的有關PFOS的限量規定:

(1)其含量達到或超過0.005%(50 mg/kg)的,不得用作生

產原料及制劑組分;

(2)半制品限量為0.1%(1 000 mg/kg);

(3)紡織品及其它涂層材料限量為1 m 。

該法令規定,各成員國必須于2007年12月27日前將上述規定列入各國的法律,并于2008年6月27日正式實施。該法令懷疑全氟辛酸(PFOA)及其鹽與PFOS有相似的風險,但沒有提出具體限量和實施日期。但目前世界上許多紡織品服裝銷售商已要求PFOA及其鹽含量為檢測不出。

目前的含氟防水、拒油、易去污整理劑的生產工藝,由于采用全氟辛烷基,所以該類整理劑不可避免地含有微量的PFOS和PFOA。瑞典納米其推出的TEXCOTE系列新型防水防油劑,完全不含PFOS和PFOA。

2.含PFOS和PFOA的其它化學品

含PFOS和PFOA的化學品除了防水、拒油、易去污整理劑以外,還有某些表面活性劑和添加劑。?氟辛基磺酰胺類表面活性劑分為陰離型、陽離子型、非離子型和兩性型。陽離子型PFOS表面活性劑可以用作墨水、涂料添加劑、耐腐蝕抑制劑、助焊劑、地板蠟添加劑和纖維加添加劑等,還可作為殺菌劑、分散劑和輕水泡沫滅火劑。

3.PFOS和PFOA的檢測

目前,PFOS和PFOA的含量檢測系采用溶劑萃取后以HPLC/MS進行。歐盟規定化學品成品中的PFOS含量不得超過0.005%;H&M 公司規定紡織品、皮革和塑料制品中的PFOS和PFOA應未被檢出。采用HPLS/MS能滿足微量檢出的

要求。

4.PFOS和PFOA的替代品

(1)2001年美國EPA提出禁止使用PFOS后,3M公司于2002年聲明再不生產PFOS相關產品,同時研發了全氟丁基磺?;衔?PFBS)作為PFOS替代品 。但是其若作為涂料添加劑、金屬蝕刻劑等有效果,在紡織品方面用于防水拒油則效果不佳。因為低于C 的全****拒油性達不到130,臨界表面張力達不到10 mN/m以下。

(2) 納米材料(如氧化鋅)拒水拒油整理的原理是基于荷葉自潔作用。在荷葉粗糙的表面上,水珠只是與荷葉表面乳瘤的部分蠟質晶體毛茸相接觸,明顯減少了水珠與固體表面的接觸面積,擴大了水珠與空氣的界面,水通過擴大其表面積而獲得一定的能量,液滴不會自動展開,而保持球體狀。

(3) 采用一定聚合度的全氟己酸,在織物表面結膜,具有防水、拒油性能。 AAAGFHTRYKUYIU7OUPGFHJTYJUTI

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